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Molina anotó a los ocho, 38 y 54 minutos en el partido de ida de la cuarta ronda en el Estadio de Santo Domingo del Ejido, mientras que Gregory Laget marcó los otros dos goles para completar la primera derrota del Villarreal en competencias fuera de la liga en esta temporada.
Otros dos equipos de la primera división también cayeron ante conjuntos de divisiones inferiores: Racing de Santander sucumbió 2-1 ante el Murcia, de la segunda división, y el Ponferradina, de la tercera, superó 1-0 al Sevilla. Murcia remontó una desventaja y ganó con goles de José Luis Capdevila y de Adrián Sikora a los 74 y 77 minutos. El Racing había tomado una ventaja tempranera a través de Iván Bedía.
Por otra parte, un potente disparo de Cristian Portilla en tiempo de descuento llevó al Ponferradina a derrotar por la mínima al Sevilla, que fue el campeón del 2007.
En otros resultados, Valencia goleó 4-1 a Portugalete; Espanyol empató 2-2 con Celta de Vigo; Atlético de Madrid venció 1-0 a Orihuela; Deportivo La Coruña 2-0 a Elche; Almería 2-1 a Rayo Vallecano; Valladolid aplastó 5-1 a Hércules; y Betis 2-0 a Castellón. En tanto, Athletic de Bilbao venció 2-0 a Recreativo Huelva; Sporting de Gijón 1-0 al Numancia; y Málaga igualó 1-1 con Mallorca. Los partidos de vuelta se jugarán el 12 de noviembre.